Крымское розовое масло.

Опыты по выращиванию розы в Крыму были начаты в 1930 году в Никитском ботаническом саду близ Ялты. С 1937 года в Крыму были укоренены два типа болгарской казанлыкской розы (с розовыми и красными лепестками). Первое промышленное розовое масло было получено во время II мировой войны. В настоящее время основной сорт розы Крымская красная (Rosa gallica L.). В незначительном количестве возделывается сорт Казанлыкская розовая и некоторые другие сорта (Кооператорка, Ароматная, Пионерка, Мичуринка, Фестивальная).

Дистилляционное розовое масло. Следует обратить внимание, что технология получения эфирного масла розы в условиях Юга России, Молдавии и Украины (Крым) сильно отличается от приемов получения розового масла в европейских странах и Турции. Основное различие состоит в том, что в условиях Крыма дистилляционные воды после гидродистилляции и отделения первичного масла подвергают экстракции с целью извлечения β-фенилэтилового спирта для последующего его добавления в первичное масло. Так как β-фенилэтиловый спирт сравнительно легко растворим в воде, количество его оказывается значительным и добавление его в первичное масло практически разбавляет его. В результате этого, хотя выход эфирного масла и увеличивается, содержание фенилэтилового спирта в крымском масле может составлять 60-70%, в то время как в болгарском или турецком – всего 2-4%.

Основные операции производства розового масла в Крыму состоит из следующих этапов: сбор сырья, хранение, ферментация, гидродистилляция, декантация и отделение первичного масла, получение вторичного розового масла путем сорбции его активным углем и десорбции этиловым эфиром, упаривания мисцеллы (эфирного раствора), купаж (смешение) первичного и вторичного масел, розлив.

Сбор цветков розы производят с 4 до 11 часов дня. Сбор продолжается 25 дней. Не позже, чем через 2 часа после уборки сырье должно быть доставлено на завод для переработки. До 1957 года сбор проводили лепестками, а затем перешли на сбор цветками (как в Болгарии). За 3 часа хранения лепестки розы теряют 7.8% масла, за 6 часов – 19%, за 24 часа - до 35%. При необходимости хранения розового сырья (не больше 24 часов) его загружают в специальные емкости и для исключения саморазогревания подают охлажденный до 5⁰ воздух в режиме циркуляции во избежание потерь эфирного масла.

Процесс ферментации позволяет увеличить выход эфирного масла. Ферментация без применения водного раствора соли протекает 2 часа при 50⁰. Более эффективно применение водного раствора поваренной соли. Для этого 2 тонны цветков заливают 4-5 тонн 20%-ного водного раствора поваренной соли на 2-4 часа. Прирост содержания эфирного масла при 50⁰ составляет до 80%. При температуре 25-30⁰ ферментация проходит за 6-12 часов (прирост содержания эфирного масла 30-40%). В некоторых случаях (перед получением конкрета) ферментацию проводят в анаэробных условиях в полиэтиленовых мешках при 25-30⁰ за 10-12 часов.

Для гидродистилляции 1500 кг смеси после ферментации нагревают до температуры кипения глухим паром, а затем нагрев продолжают острым паром. Скорость перегонки 180 л/час, продолжительность – 4.5-5 часов. Отгон охлаждают и розовый дистиллят поступает в приемник-разделитель, где первичное масло отделяется. Выход первичного масла 5-7% от общего.

Сорбция розового масла осуществляется на последовательно установленных трех поглотительных колоннах, которые загружают 15-20 кг активированного угля. Дистиллят проходит эти колонны до начала проскока с выхода третьей, после этого колонны переключают таким образом, что на место первой ставится вторая, на место второй – третья, а на место третьей ставится новая со свежим (регенерированным) активированным углем. Насыщенный розовым маслом уголь помещают в емкость, откуда происходит слив избытка воды в течение 1-2 суток. Избыток воды отправляют на дополнительную адсорбцию углем розового масла, а уголь направляют на десорбцию масла.

Десорбция масла осуществляется обработкой угля диэтиловым эфиром. Для этого уголь помещают в адсорбер и заливают эфиром на 4-6 часов, затем эфир сливают и уголь заливают новой порцией уже на 2 часа и далее в зависимости от марки угля проводят от 16 (марка БАУ) до 34 (марка СКТ) настаиваний. Эфирный экстракт (мисцелла) после каждого настаивания упаривается, а эфир возвращается на экстракцию. Отработанный уголь регенерируется паром и используется повторно.

Упаренная мисцелла освобождается от эфира выпариванием в вакууме при температуре 60⁰. Полученное вторичное масло смешивается с первичным из расчета 5 грамм первичного и 100 грамм вторичного. Общий выход масла 0.1%.

Для переработки больших количеств сырья розы разработаны установки непрерывной гидродистилляции и сорбции-десорбции.

Качественные показатели розового масла определяются соотношением содержания фенилэтилового спирта к сумме терпеновых спиртов (нерол, гераниол, цитронеллол). При отношении равном 4-4.5 масло считается высшего качества, 4.5-5 – хорошее, 5-6.5 – среднее и 6.5-9 – посредственное. Таким образом, увеличение содержания фенилэтилового спирта чаще всего приводит к ухудшению качества масла.

Проведение ферментации резко увеличивает содержание фенилэтилового спирта и уменьшает содержание терпеновых спиртов, что объективно приводит к ухудшению качества масла. При этом происходит сглаживание сортовых различий. Основным источником образования фенилэтилового спирта в лепестках розы после ферментации является β-фенилэтил-β-D-глюкопиранозид. Обнаружен также геранилглюкозид, способный быть источником гераниола при ферментации. Но он гидролизуется ферментами, устойчивыми при температуре около 30⁰, в то время как обычная ферментация ведется при 50⁰.

Сортовые особенности отражаются на химическом составе эфирного масла. В масле сортов Мичуринка, Пионерка и Крымская преобладает гераниол, а у сортов Фестивальная и Казанлыкская розовая – цитронеллол, который имеет запах более приятный, чем гераниол.

Хроматограмма эфирного масла розы крымского происхождения (HP-5)

Состав эфирного масла некоторых сортов розы, культивируемых в Крыму.

Способность розы повышать выход масла в процессе ферментации является очень важным свойством, которое используется в производстве с целью получения дополнительной продукции. Однако такое повышение выхода достигается увеличением содержания единственно только за счет фенилэтилового спирта, ценность которого является сомнительной. Альтернативой может являться тепловая ферментация без соли с сорбцией дистиллята через 2 часа отгонки. При этом содержание терпеновых спиртов удается поднять почти в 2 раза с уменьшением общего выхода на 40%.

По сравнению с болгарским маслом крымское масло содержит очень много фенилэтилового спирта и очень мало терпеновых спиртов и фактически является розовым маслом нехарактерного для Европы типа. Однако дороговизна извлечения масла из дистилляционных вод делает цену крымского масла соизмеримой с ценой болгарского при качестве значительно ниже, что приводит к некоторым недоразумениям при продаже крымского масла в Европу.

Экстракционное розовое масло (конкрет и абсолю). Для экстракции цветков розы используют периодические и непрерывные методы. При экстракции на периодической экстракционной установке типа Гарнье в корзины экстрактора загружают по 20-25 кг цветков. Число корзин 12. При непрерывном вращении мешалки заливают 60-75 л петролейного эфира и экстрагируют 45 минут. Мисцелла сливается в сборник и используется для новой экстракции, а выделившаяся вода помещается в водоотделитель. Лепестки повторно промывают растворителем и далее используется для новых промывок. Остатки растворителя после настаивания и промывки удаляют острым паром. Проэкстрагированное сырье выгружают и направляют на гидродистилляцию для извлечения остаточных количеств эфирного масла.

После двух настаиваний и трех промывок мисцеллу направляют на предварительное упаривание. После 2-3 часов обработки глухим паром, когда температура кипения мисцеллы достигает 60⁰, ее охлаждают и фильтруют через марлю для освобождения от взвешенных частиц. Концентрированная мисцелла освобождается от растворителя вакуумной перегонкой. Для лучшей отгонки остатков растворителя в конце отгонки добавляют этиловый спирт из расчета 100 г на 1 кг экстракта. Растворитель повторно используется для экстракции, а вода поступает на установку для выделения эфирного масла сорбцией углем.

Полученная после вакуумной отгонки воскообразная масса зеленовато-коричневого цвета называется конкрет.

Абсолю. Непосредственное использование конкрета в парфюмерии из-за наличия значительного количества смол и восков очень ограничено из-за недостаточной растворимости его в спирте. С целью освобождения от балластных веществ конкрет заливают этиловым спиртом с концентрацией не ниже 96.4% в соотношении 1 к 10. Растворение ведется при температуре 42-45⁰ в течение 10-12 часов. Спиртовой раствор конкрета снимают с осадка и направляют в аппарат для вымораживания, где он выдерживается при –15⁰ в течение 6-7 часов. При этом спиртонерастворимая часть экстракта (воска) выпадает в осадок, а раствор при непрерывном охлаждении фильтруется. Осаждающиеся на фильтре воска еще 3-4 раза снимают и направляют на перерастворение спиртом для повторного вымораживания и фильтрации. Спиртовой раствор выпаривают в вакууме до окончания удаления спирта. Процесс начинается при 42-44⁰ и заканчивается при температуре кипения мисцеллы 58-59⁰ и занимает до 3 часов и контролируется по коэффициенту рефракции не ниже 1.492. Полученный продукт (абсолю) представляет собой прозрачную подвижную жидкость зеленовато-красновато-коричневатого цвета с содержанием этилового спирта не более 8% и терпеновых спиртов не менее 10%. Общее содержание спиртов не менее 50%.

Остаток восков после омыления, нейтрализации и отгонки эфирного масла отбеливается пергидролем для применения в некоторых видах косметики.

Масло розы является одним из самых старых и излюбленных материалов для парфюмерии. Без преувеличения можно сказать, что ни один из высококачественных парфюмерных изделий не обходится без применения розового масла. Дистиллированное масло придает характерную цветочный ноту высшего качества, а экстракционное – упрочняет цветочную тональность и усиливает фиксацию запахов. В пудрах и помадах недорогой конкрет дает очень хороший результат. Масло используется как компонент в ароматизаторах табака. Редко – для ароматизации крепких и безалкогольных напитков.