Ладанник

Получают из ладанника (Cistus ladaniferus L.), произрастающего на Средиземноморье (Греция). Смолистый продукт ладанника обычно используется для культовых курений. Изредка из него паровой дистилляцией получают эфирное масло.

Понятие "ладан" включает в себя также ряд смолистых продуктов, полученных из различных кустарников различными способами. Наиболее известный из них - Boswellia carteri и другие близкие виды рода Burseraceae, которые являются источниками так называемого античного ладана или иначе, олибанума. В промышленности эфирных масел главным образом известен ладан-frankinсense, который получают паровой дистилляцией смолы олибанума.

Ладанник ладанный (Cistus ladaniferus L.)

Другое название – лабданум. Обычное растение Средиземноморских стран. Под названием Ladanos было известно еще в древней Греции и Риме. В старой литературе он упоминается как критский ладан. Его комочки собирали с овечьей шкуры, куда он попадал, когда овцы бродили среди растений, выделяющих смолистый сок.

В настоящее время ладан получают различными способами. Поэтому различают несколько его видов:

1.Сырой ладан. Получают кипячением сырья в воде и отделением всплывшего слоя (Испания)

При выдержке этого слоя он теряет остатки воды и превращается в пластическую, темную массу с тяжелым, бальзамическим запахом серой амбры, который становиться сильнее со временем. В натуральном виде не используется в связи с ограниченной растворимостью в спирте.

2. Резиноид. Получают растворением сырья в спирте и концентрированием.

Сырье обрабатывают спиртом высокой концентрации, охлаждают и фильтруют. Чистый фильтрат концентрируют в вакууме. Полученный резиноид представляет собой вязкую массу с прочным, бальзамическим и амбровым запахом. Однако очень темный цвет продукта не позволяет использовать его в парфюмерии. Содержит:

  1   8.85   0.287% цимен

  2   8.98   0.134% лимонен

  3   9.07   0.082% 1,8-цинеол

  4   9.17   0.632% 2,6,6-триметилциклогексанон

  5  10.22   0.183% бензофенон

  6  10.40   0.782%

  7  10.96   0.986% аллилтолуол

  8  11.60   0.539% 2,6-диметилциклогексанол

  9  11.79   0.389%

 10  12.64   1.183% пинокарвеол

 11  12.83   0.323% камфора

 12  13.57   1.338% борнеол

 13  13.95   1.831% терпинен-4-ол

 14  14.42   5.435% α-терпинеол

 15  15.04   1.057% вербенон

 16  17.59   2.085% борнилацетат

 17  18.21   2.821% карвакрол

 18  19.68  26.837% этилоксициннамат

 19  19.95  24.861% оксикоричная кислота

 20  22.55   2.854% α-гвайен

 21  23.18   0.424% алло-аромадендрен

 22  24.04   2.913% изоледен

 23  24.25  13.196% леден

 24  24.58   3.320% аромадендрен

 25  24.93   0.981%

 26  25.08   1.150% δ-кадинен

 27  25.63   1.076% α-калакорен

 28  26.27   1.134% палюстрол

 29  27.10   1.169%

3. Эфирное масло. Получают паровой дистилляцией сырой смолы (выход 1-2%).

Чтобы лабданум мог растворяться в спирте и не обладать темным цветом проводят паровую дистилляцию сырой смолы. Полученное масло представляет собой вязкую жидкость золотисто-желтого цвета с сильным, бальзамическим, очень прочным ароматом, при разбавлении, напоминающим амбру. Наиболее часто используется французскими парфюмерами для приготовления высококачественных композиций, которым оно придает прочность.

В летучей фракции испанского  ладана (эфирное масло ладана) найдены:

  1   3.04   0.225% 1,2,3-триметилциклопентен

  2   4.52   0.326% 6,6-диметил-гепта-2,4-диен

  3   5.94   0.641% трициклен

  4   6.32  30.805% α-пинен

  5   6.66   4.236% камфен

  6   6.80   0.603% вербенен

  7   7.43   0.502% β-пинен

  8   8.25   0.220% α-фелландрен

  9   8.61   0.375% α-терпинен

 10   8.88   3.495% цимен

 11   9.00   1.940% лимонен

 12   9.07   0.354% 1,8-цинеол

 13   9.19   2.294% 2,2,6-триметилциклогексанон

 14   9.97   0.921% γ-терпинен

 15  10.22   0.642% ацетофенон

 16  10.40   0.955%

 17  10.98   1.750% пара-α-диметилстирен

 18  11.34   0.563% линалоол

 19  11.60   0.313%

 20  12.21   0.500% α-камфоленовый альдегид

 21  12.67   4.601% транс-пинокарвеол

 22  12.84   0.371%

 23  12.99   0.271% камфора

 24  13.37   0.489% пинокамфон

 25  13.60   2.157% борнеол

 26  13.85   1.258% изопинокамфон

 27  13.98   2.691% терпинен-4-ол

 28  14.26   0.222% пара-цимен-8-ол

 29  14.44   1.160% α-терпинеол

 30  14.63   2.149% миртенол

 31  15.05   0.534% вербенон

 32  15.38   0.555% транс-карвеол

 33  15.77   0.224%

 34  16.20   0.233% карвон

 35  16.65   0.266%

 36  17.25   0.611% метилдигидроциннамат

 37  17.62   5.103% борнилацетат

 38  18.90   0.438% миртенилацетат

 39  19.09   0.230%

 40  19.66   0.928% этилдигидроциннамат

 41  19.95   0.202% эвгенол

 42  20.25   0.743% циклоизосативен

 43  20.53   0.392% α-копаен

 44  20.77   0.210%

 45  21.00   0.217%

 46  22.56   0.641%

 47  23.20   1.210% аромадендрен

 48  24.05   0.526% алло-аромадендрен

 49  24.28   4.407% леден

 50  24.59   0.232% тетраметилдигидронафталин

 51  24.93   0.420% 1,1,4,6,7-пентаметил-2,3-дигидроинден

 52  25.09   1.204% δ-кадинен

 53  25.64   0.463% α-калакорен

 54  25.88   0.247%

 55  26.27   0.499% палюстрол

 56  26.51   0.308% спатуленол

 57  26.66   0.446%

 58  26.87   8.044% виридифлорол

 59  27.09   2.886% ледол

 60  28.37   0.244%

 61  32.30   0.307%

Иногда для получения эфирного масла используют высушенный или сырой материал листьев и веток. при этом получают масло с сильным запахом терпенов, маскирующих бальзамический запах. Не имеет практического применения.

4. Конкрет и абсолю. Важным способом переработки лабданума является получение конкрета и абсолю. Для получения конкрета проводят экстракцию высушенных веточек и листьев бензолом или петролейным эфиром. Выход 5-6%. Конкрет содержит 3-5% летучего с паром масла. Темно-зеленую массу конкрета далее растворяют в крепком спирте, фильтруют и концентрируют. Бензиновый конкрет дает 85-88%, а петролейный 45-65% выхода абсолю. Абсолю - коричневато-зеленая вязкая жидкость обладает теплым очень приятным бальзамическим и прочным запахом.

Ладан широко используется парфюмерами для придания композициям теплой, бальзамической тональности. Обладает сильными фиксирующими свойствами. Хорошо сочетается с шипром, мускатным шалфеем, лавандой и сосной.

Крымский ладан, ладанник крымский (Cistus tauriens Presl.)

Ареал распространения ограничен узкой прибрежной полосой от Алушты до мыса Айя (около Севастополя). Сырьем для получения экстракта служат облиственные побеги кустарника ладанника, срезанные и собранные в конце периода цветения (с мая по октябрь). Побеги имеют липкие на ощупь листья. Содержит 2-4% смолы, получившей высокую парфюмерную оценку. Экстракция из­мельченного сырья производится в экстракторах периодического действия вместимостью 1500 л этиловым спиртом концентрацией 86-92%. Сырье загружают в количестве 220-240 кг в 1300 л спирта. Процесс ведется при температуре 75⁰. Продолжительность первого настаивания 4 часа, второго и третьего - по 3 часа. Для первого настаивания берется мисцелла после второго настаивания, для второго используется третья, а для третьего настаивания берут чистый спирт. Мисцелла после первого настаивания концентрируется при температуре 70-75⁰ и атмосферном давлении. При достижении температуры 80⁰, кубовый остаток сливают в отдельную емкость для отстаивания в течение 24 часов. В результате образуется два слоя: нижний - темно-зеленый экстракт; верхний - желто-бурый водяной слой. Нижний слой отделяют от верхнего и трехкратно промывают подсоленной, а затем чистой холодной водой. Верхний слой собирают в сборник, откуда по накоплении направляют на отгонку спирта от воды. Отделение воды от экстракта осуществляется в аппарате с рубашкой при температуре 70⁰ и перемешивании. Отслоившуюся воду сливают. В обезвоженный экстракт добавляют 10% этилового спирта концентра­цией 96%, перемешивают и разливают в тару. Выход экстракта ладанника (на воздушно-сухую массу) 2-2.5%. Содержание влаги и спирта не более 15%, содержание летучих веществ не менее 3.5%.

Из листьев крымского ладанника паровой дистилляцией может быть получено эфирное масло.

Хроматограмма эфирного масла из листьев крымского ладана (Cistus ladaniferus L.)

1. α-туйен

2. α-пинен

3. камфен

4,5. цис- и транс-розоксиды

6. камфора

7. пинокамфон

8. изопинокамфон

9. борнилацетат

Ладанник крымский малопригоден для получения ладана из-за медленного роста, слабой облиственности и низкого содержания в сырье ароматической смолы. Культивирование ладанника благородного (Cistus ladaniferus L.) в условиях Крыма из-за низкой зимостойкости невыгодно, хотя содержание высокачественной смолы составляет около 17%. 

Для получения пригодных для культивирования растений ладана были проведены селекционные работы с Cistus ladaniferus L. Полученные сорта (Темп, Зенит, Восход, Смолистый) обладают рядом положительных качеств, которые позволяют культивировать их в условиях Южного берега Крыма. Содержание ароматической смолы в листьях составляет 20%, в верхних однолетних побегах – до 9%.