Бициклические сесквитерпены кадинанового типа образуют ряд кадинена. Собственно само название «кадинен» относится к одной из наиболее распространенной диастереомерной форм этого ряда (A). Другие формы дают изомеры, образующие ряд мууролена (B), аморфена (C) и булгарена (D).
Главные и наиболее часто встречающиеся члены группы кадинена в зависимости от положения двойных связей получили название α-кадинен (I), β-кадинен (II), γ-кадинен (III) и δ-кадинен (IV).
α-КАДИНЕН (I) – является очень часто встречающимся сесквитерпеновым углеводородом. Бесцветная, вязкая жидкость. Стабилен в обычных условиях. Находится в эфирных маслах как в виде левовращающейся формы, так и правовращающей вместе с β-, γ- и δ-изомерами.
d-α-кадинен найден в масле атласского кедра, западно-индийского сандалового дерева, в масле из древесины Juniperus oxycedrus.
l-α-кадинен найден в масле каде, кипариса, кубебы.
β-КАДИНЕН (изозингиберен, II) и γ-КАДИНЕН (III) – присутствует в сложной смеси других изомеров кадинена во многих эфирных маслах: атласского кедра, западно-индийского сандалового дерева, в масле из древесины каде (Juniperus oxycedrus), (откуда получил свое название), кипариса, кубебы, сосны. Кроме того, изомеры кадинена присутствует в эфирном масле других кедров, Pinus pumilio, ягод можжевельника, хвои казацкого можжевельника, перца, камфорного дерева, лемонграсса, иланг-иланга, олибанума, пачули, гальбанума.
δ-КАДИНЕН (IV, кадина-4,10(1)-диен) – найден в составе сесквитерпеновой фракции камфорного дерева.
эпи-БИЦИКЛОСЕСКВИФЕЛЛАНДРЕН (IVa) – один из основных компонентов эфирного масла имбиря.
КАДИНА-1,4-ДИЕН (VIII) – содержится в эфирном масле иланг-иланга. Встречается довольно часто в небольшом количестве во многих эфирных маслах.
Кроме основных изомеров в эфирных маслах эпизодически обнаруживают другие структурные изомеры кадинена, редкие или существование которых подвергается сомнению.
ε-КАДИНЕН (V) – эпи-булгарен. Выделен из масла цитронеллы, сладкого шпажника и иланг-иланга.
СУМБУЛЕН (VI) – найден первоначально в эфирном масле из корня Ferula sumbul. Бесцветная жидкость с запахом животного мускуса.
СЕСКВИБЕНИГЕН (VII) – сесквибенихен. Найден в эфирном масле Chamaecyparis formosensis.
ЭПИЗОНАРЕН (VIIIa).
Группа кадинена образует ряд широко распространенных кислородсодержащих производных, получивших название кадинолов. Названия кадинолов соответствуют изомерам ряда кадинена.
α-КАДИНОЛ (IX), β-КАДИНОЛ (X), γ-КАДИНОЛ (XI) и δ-КАДИНОЛ (XII) – третичные сесквитерпеновые спирты, который встречаются чаще всего в смеси изомеров в лево- и правовращающей формах.
d-α-кадинол находится в масле гальбанума (α- и β-изомеры), тайваньской сосны Pinus pentaphylla (γ-изомер), тайваньского хамакипариса (Chamaecyparis obtusa) и западно-индийского сандалового масла.
l-α-кадинол преобладает в масле кубебы, каде (Juniperus oxycedrus), яванской цитронеллы, в масле Cedrela toona Roxb.
Одна из диастереомерных форм α-кадинола (эпи-α-кадинол, Т-кадинол) присутствует в эфирных маслах, сопровождая другие структурные формы.
ТОРРЕЙОЛ (XIIa) - содержится в эфирном масле, полученном паровой дистилляцией листьев Torreya nucifera.
(Z)-ЛАНЦЕОЛ(XIIb) – сильно левовращающий сесквитерпеновый спирт кадиненового ряда. Ланцеол содержится в эфирном масле Santalum lanceolatum. Известен также как компонент эфирного масла амириса.
ЦИМБОПОЛ (XIIc) – первичный сесквитерпеновый спирт, выделенный (10%) из высококипящей фракции яванской цитронеллы из Тайваня.
В ряду мууроленов (эпи-формы кадинена) наиболее часто встречаются α-МУУРОЛЕН (XIII) и γ-МУУРОЛЕН (XIV) с соответствующими им сесквитерпеновыми спиртами, которые получили название α-МУУРОЛОЛ (XV) и γ-МУУРОЛОЛ (XVI). Изредка в составе эфирных масел упоминается еще одна из эпи-форм кадинена - α-АМОРФЕН (XVII) и γ-АМОРФЕН (XVIII). Ряд БУЛГАРЕНА мало распространен среди компонентов эфирных масел.
Из других веществ с кадинановой структурой в составе эфирных масел изредка встречаются кубенолы, главные из которых ЭПИ-КУБЕНОЛ-1 (XIX) и МУУРОЛАНДИЕНОЛ (XX).
Все эти вещества часто образуют одновременно существующую в составе одного эфирного масла (например, иланг-иланга) сложную для идентификации методом хромато-масс-спектрометрии смесь структурных и эпимерных форм кадиненов и кадинолов. Это связано с тем, что они дают масс-спектры, которые близки между собой. Но хроматографически эти изомеры легко отделяются друг от друга, так как сильно отличаются по индексам удерживания. Это позволяет надежно идентифицировать в эфирных маслах почти все изомеры ряда кадинена.
Таблица. – Индексы удерживания компонентов эфирных масел ряда кадинена на колонке HP-1.
γ-аморфен |
1449 |
ε-мууролен |
1464 |
γ-мууролен |
1475 |
α-аморфен |
1485 |
α-мууролен |
1500 |
ε-булгарен |
1514 |
γ-кадинен |
1514 |
δ-кадинен |
1518 |
α-кадинен |
1568 |
эпи-кубенол-1 |
1617 |
кадина-1,4-диен |
1618 |
δ-кадинол |
1625 |
т-кадинол [эпи-α-кадинол] |
1628 |
γ-кадинол |
1629 |
кубенол |
1632 |
α-мууролол |
1633 |
т-мууролол [эпи-α-мууролол] |
1635 |
α-кадинол |
1638 |
мууроландиенол |
1675 |
Среди компонентов эфирных масел со структурой кадинана известен ряд каламена и калакорена. Этот ряд характерен для эфирных масел из корня аира болотного (Acorus calamus). Среди них α-КАЛАМЕН (XXI), КАЛАМЕНЕН (XXII), КАЛАМЕНЕНОЛ, α-КАЛАКОРЕН (XXIII), ДЕГИДРОИЗОКАЛАМЕНДИОЛ (XXIV), КАЛАМЕОН (XXV) и одна из его энантиомерных форм, ИЗОКАЛАМЕНДИОЛ (XXVI).
КАДАЛА-1(10),3,8-ТРИЕН (XXVII) – компонент эфирного масла сосны обыкновенной.