Группа камфана и изокамфана.
БОРНИЛЕН (I) – встречается очень редко, например, в эфирном масле Curcuma caesia Roxb и пихты сибирской. Существует в виде двух оптических форм.
КАМФЕН (II) – единственный кристаллический углеводород, найденный в природных эфирных маслах. Встречается довольно часто, но в небольших количествах в двух оптически активных и рацемической формах.
d-камфен определен в масле сибирской сосны, кипариса, камфорного дерева, лимона, апельсина, лаванды-спики, Eucalyptus globulus, мускатного ореха, имбиря.
l-камфен определен в масле сибирской сосны, Abies concolor, Pinus palustris, цейлонской цитронеллы, валерианы.
dl-камфен также найден в эфирных маслах.
Камфен представляет собой кристаллическую массу с сильным камфорным запахом.
Легко подвергается интрамолекулярным перегруппировкам. Присоединяя молекулу воды, он превращается в борнеол и, главным образом, изоборнеол, причем промежуточным продуктом этой гидратации является третичный спирт – камфенгидрат. Окисление камфена приводит к образованию камфенгликоля, камфеновой и камфениловой кислот, которые далее дают камфенилон. Легко дает различные бинарные химические смеси с другими соединениями.
Синтетический камфен и обогащенные фракции из натуральных эфирных масел, содержащие камфен используют для низкосортных ароматизаторов и отдушек в технических приложениях.
КАМФОРА (III) – бициклический кетон, часто обнаруживается в различных эфирных маслах. Существует в виде оптически активных изомеров:
d-камфора (правовращающая, более распространенная) содержится в древесине и листьях камфорного дерева (Cinnamomum camphora), произрастающего во Вьетнаме и на Тайване. Она находится также в эфирном масле сассафраса, розмарина, лаванды-спики, реюньонского базилика, Ocimum canum, шалфея лекарственного.
l-камфора (левовращающая, менее распространенная) найдена в эфирном масле Salvia triloba, Blumea balsamifera, пижмы, полыни астраханской (до 70%), Lippia adoensis (Западная Африка), Lavandula pedunculata.
dl-камфора встречается в Chrysanthemum sinense var. japonica и шалфее.
В большом количестве (70%) найдена в африканском Ocimum kilimandscharicum.
Раньше камфорами называли кристаллические компоненты эфирных масел (юниперкамфора, то есть кедрол, борнеокамфора, то есть борнеол). В настоящее время это название осталось за веществом определенного химического состава.
Известна в течение многих столетий вследствие легкости ее выделения из природных источников. Камфора была завезена в Европу арабами, которым камфора была известна под названием kamfur или kafur. Производится в большом количестве из α-пинена.
Для получения камфоры в средние века камфорное дерево срубали, древесину размельчали и замачивали в кипящей воде. После отделения жидкости и ее охлаждения камфора выкристаллизовывалась.
Камфора восстанавливается натрием до борнеола и изоборнеола, при длительной гидрогенизации получается камфан. Практически не окисляется.
Камфора широко используется как локальный анальгетик, как противовоспалительное, как средство при ревматических состояниях и мышечных болях. При внутреннем применении служит как стимулятор и успокаиватель.
В промышленности камфора используется как пластификатор.
БОРНЕОЛ (IV) – эндо-борнеол, борниловый спирт, 2-оксикамфан, 2-камфанол, «борнеокамфора».
Один из наиболее важных циклических терпеновых спиртов. Запах камфорный, но более резкий. Существует в виде двух диастереомерных форм: борнеол и изоборнеол. Последний очень редко и в очень небольшом количестве встречается в эфирном масле вместе с борнеолом (в розмариновом эфирном масле).
Существование борнеола и изоборнеола объясняется наличием так называемой эндо-экзо-изомеризации..
Борнеол встречается в природе очень широко в виде d- и l-модификаций в свободном состоянии и в виде сложных эфиров. В сложных эфирах борнеол чаще всего левовращающий.
d-борнеол («борнеокамфора») – основной компонент эфирного масла Dryobalanops camphora, D. longifolia и D. becarii с островов Борнео и Суматра. Встречается также в эфирном масле мускатного ореха, олибанума, розмарина, лаванды, лаванды-спики и лавандина.
l-борнеол присутствует в эфирном масле из хвои Abies concolor и Pinus palustris, цитронеллы, туи, кориандра, валерианового корня, канадского змеиного корня, желтой сосны, Lippia adoensis из Сенегала.
В природных эфирных маслах борнеол в той или иной мере рацемизирован.
Применяется для ароматизации многих технических препаратов.
Сложные эфиры борнеола очень часто можно найти в эфирных маслах.
БОРНИЛФОРМИАТ – найден в эфирном масле валерианового корня. Имеет сильный, приятный запах. Используется редко для композициях с запахом сосны.
БОРНИЛАЦЕТАТ – важный компонент эфирного масла ряда хвойных: Abies alba, Pinus pumilo, P. sylvestris. В эфирном масле из хвои сибирской сосны содержится 30-40% борнилацетата. Найден так же в эфирном масле кориандра и корня валерианы.
Натуральный борнилацетат имеет левое вращение.
Борнилацетат имеет типичный запах сосновой хвои с нотой свежести и поэтому широко используется для ароматизации мыл, ингаляторов, распылителях для ванн. В качестве синтетического заменителя борнилацетата используется изоборнилацетат, который, однако, имеет в запахе неприятную камфорную ноту. Иногда используется в медицинских препаратах.
БОРНИЛБУТИРАТ - Встречается в эфирном масле из корня валерианы.
БОРНИЛИЗОВАЛЕРАТ – изоборнил-3-метилбутират. Встречается в эфирном масле из корня валерианы. Имеет ароматичный запах валерианы и борнеола. Легко гидролизуется следами воды, давая при этом изовалериановую кислоту. Так как эта кислота сильно и неприятно пахнет, эфирное масло валерианового корня при хранении быстро приобретает зловонный запах.
Практически не используется.
ИЗОБОРНЕОЛ – экзо-борнеол. Циклический терпеновый спирт, встречается очень редко и в очень небольшом количестве в эфирном масле вместе с борнеолом. Существует в оптически активных формах.
Изоборнеол в виде ацетата синтетически получают обработкой камфена смесью серной кислоты (50%) и ледяной уксусной кислоты. Гидролизом изоборнилацетата получается рацемизированный dl-изоборнеол.
По сравнению с борнеолом изоборнеол более реакционноспособен, он более легко дегидратируется до камфена. При окислении d-изоборнеола кислородом в присутствии катализатора, а также при действии озона, азотной кислоты, перманганата калия получается l-камфора, в то время как l-изоборнеол в этих условиях дает d-камфору. При перегонке над окисью меди изоборнеол в отличие от борнеола окисляется до камфоры.
Широко используется как заменитель натурального борнеола.
ИЗОБОРНИЛАЦЕТАТ – в природных продуктах не встречается. Коммерчески очень важен. Изоборнилацетат получают обработкой камфена смесью серной кислоты (50%) и ледяной уксусной кислоты. Синтетический изоборнилацетат пахнет сосновой хвоей, но в отличие от борнилацетата имеет сильный камфорный тон. Широко используется для ароматизации косметических изделий, в распылителях для ванн, мылах.
