Бициклические сесквитерпены кадинанового типа образуют ряд кадинена. Собственно само название «кадинен» относится к одной из наиболее распространенной диастереомерной форм этого ряда (A). Другие формы дают изомеры, образующие ряд мууролена (B), аморфена (C) и булгарена (D).

 

Главные и наиболее часто встречающиеся члены группы кадинена в зависимости от положения двойных связей получили название α-кадинен (I), β-кадинен (II), γ-кадинен (III) и δ-кадинен (IV).

 

 

α-КАДИНЕН (I) – является очень часто встречающимся сесквитерпеновым углеводородом. Бесцветная, вязкая жидкость. Стабилен в обычных условиях. Находится в эфирных маслах как в виде левовращающейся формы, так и правовращающей вместе с β-, γ- и δ-изомерами.

d-α-кадинен найден в масле атласского кедра, западно-индийского сандалового дерева, в масле из древесины Juniperus oxycedrus.

l-α-кадинен найден в масле каде, кипариса, кубебы.

 

β-КАДИНЕН (изозингиберен, II) и γ-КАДИНЕН (III) – присутствует в сложной смеси других изомеров кадинена во многих эфирных маслах: атласского кедра, западно-индийского сандалового дерева, в масле из древесины каде (Juniperus oxycedrus), (откуда получил свое название), кипариса, кубебы, сосны. Кроме того, изомеры кадинена присутствует в эфирном масле других кедров, Pinus pumilio, ягод можжевельника, хвои казацкого можжевельника, перца, камфорного дерева, лемонграсса, иланг-иланга, олибанума, пачули, гальбанума.

 

δ-КАДИНЕН (IV, кадина-4,10(1)-диен) – найден в составе сесквитерпеновой фракции камфорного дерева.

 

эпи-БИЦИКЛОСЕСКВИФЕЛЛАНДРЕН (IVa) – один из основных компонентов эфирного масла имбиря.

 

КАДИНА-1,4-ДИЕН (VIII) – содержится в эфирном масле иланг-иланга. Встречается довольно часто в небольшом количестве во многих эфирных маслах.

 

Кроме основных изомеров в эфирных маслах эпизодически обнаруживают другие структурные изомеры кадинена, редкие или существование которых подвергается сомнению.

ε-КАДИНЕН (V) – эпи-булгарен. Выделен из масла цитронеллы, сладкого шпажника и иланг-иланга.

СУМБУЛЕН (VI) – найден первоначально в эфирном масле из корня Ferula sumbul. Бесцветная жидкость с запахом животного мускуса.

СЕСКВИБЕНИГЕН (VII) – сесквибенихен. Найден в эфирном масле Chamaecyparis formosensis.

ЭПИЗОНАРЕН (VIIIa).

 

Группа кадинена образует ряд широко распространенных кислородсодержащих производных, получивших название кадинолов. Названия кадинолов соответствуют изомерам ряда кадинена.

 

α-КАДИНОЛ (IX), β-КАДИНОЛ (X), γ-КАДИНОЛ (XI) и δ-КАДИНОЛ (XII) – третичные сесквитерпеновые спирты, который встречаются чаще всего в смеси изомеров в лево- и правовращающей формах.

d-α-кадинол находится в масле гальбанума (α- и β-изомеры), тайваньской сосны Pinus pentaphylla (γ-изомер), тайваньского хамакипариса (Chamaecyparis obtusa) и западно-индийского сандалового масла.

l-α-кадинол преобладает в масле кубебы, каде (Juniperus oxycedrus), яванской цитронеллы, в масле Cedrela toona Roxb.

Одна из диастереомерных форм α-кадинола (эпи-α-кадинол, Т-кадинол) присутствует в эфирных маслах, сопровождая другие структурные формы.

 

ТОРРЕЙОЛ (XIIa) - содержится в эфирном масле, полученном паровой дистилляцией листьев Torreya nucifera.

(Z)-ЛАНЦЕОЛ(XIIb) – сильно левовращающий сесквитерпеновый спирт кадиненового ряда. Ланцеол содержится в эфирном масле Santalum lanceolatum. Известен также как компонент эфирного масла амириса.

ЦИМБОПОЛ (XIIc) – первичный сесквитерпеновый спирт, выделенный (10%) из высококипящей фракции яванской цитронеллы из Тайваня.

 

В ряду мууроленов (эпи-формы кадинена) наиболее часто встречаются α-МУУРОЛЕН (XIII) и γ-МУУРОЛЕН (XIV) с соответствующими им сесквитерпеновыми спиртами, которые получили название  α-МУУРОЛОЛ (XV) и γ-МУУРОЛОЛ (XVI).  Изредка в составе эфирных масел упоминается еще одна из эпи-форм кадинена - α-АМОРФЕН (XVII) и γ-АМОРФЕН (XVIII). Ряд БУЛГАРЕНА мало распространен среди компонентов эфирных масел. 

Из других веществ с кадинановой структурой в составе эфирных масел изредка встречаются кубенолы, главные из которых ЭПИ-КУБЕНОЛ-1 (XIX) и МУУРОЛАНДИЕНОЛ (XX).

 

 

Все эти вещества часто образуют одновременно существующую в составе одного эфирного масла (например, иланг-иланга) сложную для идентификации методом хромато-масс-спектрометрии смесь структурных  и эпимерных форм кадиненов и кадинолов. Это связано с тем, что они дают масс-спектры, которые близки между собой. Но хроматографически эти изомеры легко отделяются друг от друга, так как сильно отличаются по индексам удерживания. Это позволяет надежно идентифицировать в эфирных маслах почти все изомеры ряда кадинена.

 

Таблица. – Индексы удерживания компонентов эфирных масел ряда кадинена на колонке HP-1.

 

γ-аморфен

1449

ε-мууролен

1464

γ-мууролен

1475

α-аморфен

1485

α-мууролен

1500

ε-булгарен

1514

γ-кадинен

1514

δ-кадинен

1518

α-кадинен

1568

эпи-кубенол-1

1617

кадина-1,4-диен

1618

δ-кадинол

1625

т-кадинол [эпи-α-кадинол]

1628

γ-кадинол

1629

кубенол

1632

α-мууролол

1633

т-мууролол [эпи-α-мууролол]

1635

α-кадинол

1638

мууроландиенол

1675

 

Среди компонентов эфирных масел со структурой кадинана известен ряд каламена и калакорена. Этот ряд характерен для эфирных масел из корня аира болотного (Acorus calamus). Среди них α-КАЛАМЕН (XXI), КАЛАМЕНЕН (XXII), КАЛАМЕНЕНОЛ, α-КАЛАКОРЕН (XXIII),  ДЕГИДРОИЗОКАЛАМЕНДИОЛ (XXIV),  КАЛАМЕОН (XXV) и одна из его энантиомерных форм,  ИЗОКАЛАМЕНДИОЛ (XXVI).

КАДАЛА-1(10),3,8-ТРИЕН (XXVII) – компонент эфирного масла сосны обыкновенной.

 

 

 

Hosted by uCoz